National Library of Scotland - en relativt ung institution. Det grundades 1925. Biblioteket ligger i flera byggnader i centrum av Edinburgh, är huvudbyggnaden som ligger på bryggan George IV. En annan modern byggnad byggdes 1980 i södra delen av staden.

Innan den officiella grundandet av biblioteksfunktionerna Nationalbibliotekets med rätt att få pliktbibliotek tjänade Bar. Det grundades 1689 och fick status som ett nationalbibliotek och rätt att få pliktexemplar 1710

I början av XX-talet biblioteket fonder har vuxit så mycket att de har blivit för stor för en privat organisation, och biblioteket donerades till den skotska nationen. Särskild lag av parlamentet 1925 var inrättandet av National Library of Scotland. Sir Alexander Grant har donerat tvåhundratusen pounds sterling till biblioteket och uppförande av en ny byggnad för det. Byggnaden påbörjades 1938, men andra världskriget avbröt konstruktion, och det avslutades endast 1956. I början av 90-talet byggdes en ny modern byggnad i södra Edinburgh, ordnat det som en lagrings- och läsesalar.

Bibliotekets samling förvaras många sällsynta böcker och manuskript: Gutenbergs bibel, följebrev Charles Darwin, är knuten till manuskriptet till "The Origin of Species", "First Folio" - det första mötet med John Shakespeare folio, den sista bokstaven i Mary Stuart. Även i samlingen av biblioteket en stor samling av kartor.